这个反应是啥类型的反应,机理是啥? mannich反应机理
求这个反应的反应机理
烯烃能与硼氢化合物发生加成,一般是以乙硼烷(B2H6)与烯烃反应,生成的产物是烷基硼烷。这一反应称为硼氢化反应。
不对称烯烃与硼烷加成时,反应具有择向性,硼原子主要加到烷基取代较少的双键碳上,这一加成方式是反马氏定则的。因为硼的电负性(2.0)比氢(2.1)略小,且具有空p轨道,表现出亲电性,加之硼烷体积较大,因此加成时硼加到电子云密度较大而空间位阻较小的含氢较多的双键碳上。
将烷基硼烷在碱性条件下进行氧化和水解可得到醇:
这一反应与硼氢化反应合起来称为烯烃的硼氢化-氧化反应。其反应方向与烯烃的酸催化水合反应方向正好相反。例如
烯烃的硼氢化-氧化反应是一个非常有用的反应,它被广泛用于由碳碳双键化合物来制备醇。从反应产物来看,它相当于烯烃与水的反马氏定则加成。用这一方法所制得的醇是不能用其他方法从烯烃得到的,因此,这一反应正好可以与烯烃的酸催化水合反应互补。
这个反应的机理是什么
反应物明显多了一个碳。机理就是碳正离子重排:
如图所示的反应类型和原理是什么?
答问:
①这个反应就是羟醛缩合反应(Aldol Reaction)。原理和一般的羟醛缩合反应一样,磷酸二羟丙酮的酮羰基烯醇化,烯醇作为亲核试剂进攻磷酸甘油醛中的醛基,生成物为二磷酸果糖(羟基和羰基分居1,3位的“羟醛”)。机理咱可以写:
②虽说这是个羟醛缩合反应,但是楼主的疑虑很正确,这两个原料确实也来者不善,一般认为醛比酮更容易烯醇化,所以这个反应按理应该是倒着来的更多,醛羰基保留,酮羰基被加成,甚至可以说醛羰基的亲电性比酮羰基强,这个反应真正走的话,酮就应该是一边晾着,醛自身发生羟醛缩合反应。另一方面,楼主不妨画一画,作为原料的磷酸甘油醛和磷酸二羟丙酮,实际上可以通过烯醇式互变互相转化,换言之两者同根同源(这里咱只看第一个反应)。还有产物实际上是存在绝对的立体构型的,你这里并没有表示出来。说这么多只是想告诉你,这个反应必然需要酶的催化,而催化这个反应的酶刚好就叫做醛缩酶(aldolase,往上↑↑↑)。原理往下继续看,咱把酶的大部分用Enz表示(酶的英文叫“Enzyme”)。
③这个反应是光合作用中很重要的一个反应,但是不用把它想得太复杂,要解决这个反应归根究底要解决的就是在上一段提出的一个问题,怎样让反应活性较弱的酮去加成醛的羰基。答案很简单,咱如果能让酮提前烯醇化,把亲核的炮弹提前架上,敌人一来,咱就能应付了不是~醛缩酶里面的赖氨酸提供一个氨基,可以和磷酸二羟丙酮的羰基提前反应生成亚胺(C=N键),你可以理解为酶的专一性或是选择性,他就认磷酸二羟丙酮不认磷酸甘油醛。亚胺和烯胺也存在类似于酮与烯醇的互变行为,而烯胺比烯醇稳定很多。因此这个反应中,真正进攻磷酸甘油醛的分子不是烯醇,而是磷酸二羟丙酮与醛缩酶形成的烯胺中间体。这时候反应就没有阻碍了,而生成物的亚胺一水解,马上回到原来的羰基,这时候你的产物就生成了。
难得看到人问问题问这么细,一不小心还说了不少,我没说明白的地方还请追问。
这问这个加成反应的反应机理是什么?最后能用图片表示一下反应机理,大一新生刚学有机。谢谢!
电脑没图,见谅
苯甲醛中羰基碳标为1,氯乙酸根中的仲碳(就是CH2中的)标为2,那么,产物中Ph连的就是1,CO2Me上连的就是2,过程是,1的羰基-C=O中的π键断开变成-C-O-(C的上方或下方有1个竖线),O有较强的亲质子性,2上的Cl断开,攻占亲电子较强的1上,然后O有较强的亲质子性,把H变为游离,与Cl结合,于是1上的C、O就和2结合